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安徽威尼泰克塑料助劑有限公司

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綠色PVC鈣鋅穩(wěn)定劑

來源:安徽威尼泰克塑料助劑有限公司 發(fā)布時間:2024-03-29

具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,初期著色性出色,長期穩(wěn)定性及耐候性優(yōu)良。

兼具增韌和促進熔斷作用,塑化流動性好。

具有良好的潤滑性和獨特偶聯(lián)作用,賦予填充劑良好的分散性,增進與樹脂的包裹,提高制品的色澤鮮艷和牢固度,改善制品外觀,提高制品性能。PVC鈣鋅穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理

PVC各種降解成因

1、氧化分解;

2、無氧情況下增長大自由基的交聯(lián);

3、光降解;

4、氧化脫氯化氫;

5、輻射降解;

6、加工過程引入的臨界應(yīng)力導(dǎo)致的分子鏈斷。

PVC脫HCl降解

1、PVC鏈上存在活化基團,通常在100℃以上就容易發(fā)生脫HCl的降解反應(yīng);

2、脫HCl過程是一個自催化過程,會引發(fā)大分子鏈連鎖式分解脫HCl;

3、當(dāng)在一個共軛體系中出現(xiàn)6或7個多烯結(jié)構(gòu)時,PVC分子吸收紫外光,從而呈現(xiàn)黃色;

4、隨著脫HCl過程的繼續(xù),雙鍵增加,PVC顏色繼續(xù)變深乃至焦化、交聯(lián),z后斷鏈。

穩(wěn)定劑應(yīng)具備的功能

1、能置換分子中活潑的和不穩(wěn)定的氯原子,抑制脫氯化氫反應(yīng);

2、能吸收或中和加工和使用過程中所脫出的HCl,終止其自動催化作用;

3、能與聚烯結(jié)構(gòu)進行雙鍵加成反應(yīng),消除或減緩制品變色;

4、捕捉游離基和吸附離子型雜質(zhì),提高PVC脫HCl的活化能。

鈣鋅PVC穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理(1)

PVC的熱分解是從對熱敏感的部分放出HCl,在PVC結(jié)構(gòu)中形成雙鍵,由于丙烯氯活性很高,可使反應(yīng)不斷進行,繼續(xù)形成共軛雙鍵,成為多烯烴結(jié)構(gòu),引起制品著色。

鈣鋅PVC穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理(2)

當(dāng)鈣鋅復(fù)合時,首先,鋅皂在取代烯丙基氯的同時,伴有雙鍵轉(zhuǎn)移,使得多烯結(jié)構(gòu)破壞,抑制了變色。

鈣鋅PVC穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理(3)

然而ZnCl2會沉積在PVC中,對并脫HCl有催化作用,使PVC不穩(wěn)定,甚至黑化引起架橋作用。鈣皂再通過復(fù)分解反應(yīng)把鋅皂與PVC中的穩(wěn)定氯原子作用后生成的ZnCl2再生成鋅皂,從而一方面活化了鋅皂,另一方面又抑制了ZnCl2的破壞作用。

鈣鋅PVC穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理(4)

大量的有機化合物,他們能極大改善制品的初期著色,故也常用于穩(wěn)定劑中以彌補鈣鋅前期著色的不足。

鈣鋅PVC穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理(5)

在穩(wěn)定劑中也常添加抗氧劑以推遲脫HCl反應(yīng)的發(fā)生。

亞磷酸酯輔助穩(wěn)定劑,一般可與主穩(wěn)定劑配合使用,對氯化鋅ZnCl2起螯合作用,消弱其活性。

鈣鋅PVC穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理(6)

多元醇類也被采用于鈣鋅PVC穩(wěn)定劑中,多元醇的作用是通過螯合金屬氯化物來抑制劣化,此外多元醇還可在金屬鹽的催化作用下置換烯丙基氯。對改善鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑的初期色相也有較好的效果,但嚴重的壓析性影響了其應(yīng)用,同時在絕緣性要求高的PVC制品中的應(yīng)用也受到限制。

鈣鋅PVC穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理(7)

酸吸收劑可以作為PVC的輔助穩(wěn)定劑使用。人們推測它們能夠在降解反應(yīng)點形成絡(luò)合物并使反應(yīng)點的活性降低,同時還能夠捕捉具有催化作用的活動的HCl,避免脫HCl反應(yīng)繼續(xù)進行。

鈣鋅PVC穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理(8)

環(huán)氧化合物也常與鈣鋅穩(wěn)定劑并用,起到一定的協(xié)同效應(yīng)。

鈣鋅穩(wěn)定劑組份都有哪些

鈣鋅穩(wěn)定劑通常都與其他助劑復(fù)配以求達z佳效果,這些助劑稱為輔助穩(wěn)定劑。那么,這些輔助穩(wěn)定劑都有哪些呢?。

1、β-二酮

β-二酮是z廣泛應(yīng)用的輔助穩(wěn)定劑之一。它可與PVC中的烯丙基氯置換從而使PVC不穩(wěn)定成分穩(wěn)定化,形成C-C強有力的結(jié)合,而成為比較穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)。它可與鈣鋅穩(wěn)定劑產(chǎn)生顯著的協(xié)同效應(yīng),從而改善PVC塑料制品的初期、中期著色性。

2、亞磷酸酯

亞磷酸酯屬于輔助抗氧劑,在抗氧劑體系中起著重要作用。在PVC配方中一般認為亞磷酸酯主要起螯合劑作用,單獨使用時無明顯的穩(wěn)定效果,但同金屬皂并用后,能絡(luò)合金屬氯化物,改善耐熱性和耐候性,保持透明性。

3、多元醇化合物

多元醇作為輔助穩(wěn)定劑的作用機理與亞磷酸酯、β-二酮類似,都是絡(luò)合生成的氯化鋅,從而延緩PVC的降解過程。這類品種與β-二酮、環(huán)氧化合物、水滑石配合用于軟質(zhì)PVC中,具有極好的協(xié)同作用。

4、抗氧劑

由于PVC的降解遵循無氧條件下的熱降解和有氧條件下的熱氧化理,因此抗氧劑可作為PVC的穩(wěn)定組分,酚類抗氧劑與亞磷酸酯或硫代酯配合,也可以單獨使用亞磷酸酯,都能顯示出良好的穩(wěn)定作用,而且這種抗氧體系兼具改善初期著色、提高長期穩(wěn)定性的雙重作用,在配方設(shè)計中不能忽視。

5、環(huán)氧化合物

環(huán)氧化合物與鈣鋅穩(wěn)定劑具有良好的協(xié)同效應(yīng)。其原理是環(huán)氧大豆油與HC1反應(yīng)生成氯代醇,再與金屬皂反應(yīng)將HC1轉(zhuǎn)移給金屬皂,重新形成環(huán)氧環(huán)。此外,在鋅化合物等路易斯酸存在下,環(huán)氧大豆油能置換烯丙基氯而形成穩(wěn)定的醚化合物。

6、水滑石

鈣鋅穩(wěn)定劑成分中的其中一種高效輔助穩(wěn)定劑,一般認為是通過吸收HCL來實現(xiàn)的,其HCL容量與熱穩(wěn)定時間基本成線性關(guān)系。機理分兩步:首先通過交換反應(yīng)將夾層間的陰離子(如CO3-)置換為Cl-,然后層上的氫氧化


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